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海内农药剂型加工行业的现状及展望
海内农药剂型加工行业的现状及展望
摘自：中国农药 原创 2016-04-19 冯开国
农药剂型加工是指在农药原药中加入适当辅助剂，付与其一定使用形态，以提高有用因素疏散度，优化生物活性，便于使用的历程。农药剂型加工是农药工业的要害组成部分，也是农药学研究的主要偏向。海内在农药剂型加工的最初阶段，加工工艺和生产装备简陋，剂型种类简单，助剂性能较差，使用效率和效果均欠好。近年来，随着胶体与界面化学、外貌活性化学等相关学科的生长，我国农药剂型加工行业的生长十分迅速，已能够顺应化学防治的差别需要。
1 绿色环保农药剂型的生长
古板农药剂型乳油需要使用大宗苯类溶剂，而粉剂和可湿性粉剂容易泛起粉尘污染，既危害施药者康健，又污染情形，且持效期较短，需增大施药量和施药频率，这不但提高了生产本钱，并且增添了农产品中农药残留量，频仍施药容易导致有害生物爆发抗药性，缩短农药使用寿命[3]。随着人们环保意识的增强，研究和开发“水性、粒状、缓释”剂型已成为农药加工领域的研究热门，农药加工行业正朝着高效、清静、经济、利便、环保的偏向生长。
1.1 水基化剂型成趋势 悬浮剂（Suspension Concentrate, SC）、水乳剂（Emulsion in Water, EW）等以水为介质，镌汰了有害溶剂的大宗使用，对人畜相对清静，情形污染少，在一定水平上减轻了对作物的药害。现在，在全球清静的农药新剂型中涉及到悬浮剂的活性因素多达350个，显着多于其它新剂型，在海内已挂号的悬浮剂的农药活性因素近270个，外洋农化公司开发的很是有特点且进入中国市场获得普遍认可和使用的农药活性因素，其剂型多以悬浮剂为主，例如：氯虫苯甲酰胺200 g/L 悬浮剂、螺螨酯240 g/L悬浮剂、嘧菌酯250 g/L 悬浮剂和多杀霉素480 g/L 悬浮剂等。别的，海内对水乳剂的生长也十分重视，阻止2008年在我国挂号的水乳剂品种已抵达395个（包括外洋公司76个），如氰氟草酯10%水乳剂、毒死蜱40%水乳剂、高效氯氟氰菊酯2.5%水乳剂、高效氯氰菊酯4.5%水乳剂和阿维菌素1.8%等产品更是受到了宽大农户的接待。
1.2 高效、省力化剂型受重视 随着我国城镇化建想程序加速，农村劳动力中老龄化以及妇女比重越来越大，而田间病虫草害的爆发，造成生产历程用药量多，劳动强度大。近年来，油悬浮剂，水疏散粒剂，泡腾片剂，大粒剂，撒滴剂，展膜油剂，热雾剂，航空喷雾制剂等高工效和省力剂型受到人们接待，中国农业科学院植物�；ぱ芯克嶂檠芯吭焙椭泄┮荡笱Ю硌г汉涡劭淌谒虻嫉耐哦釉谑×列秃褪┮┦忠辗矫嫜芯拷仙钊�，同时取得了许多优异效果。
油悬浮剂凭证使用时稀释介质的差别分为可疏散油悬浮剂（OD）和油悬浮剂（OF），现在研究开发和现实使用的主要是OD。阻止2013年底，油悬浮剂挂号总数为282个，占到整个农药制剂产品的1.3%，以除草剂为主，其中烟嘧磺隆为主要活性因素。
水疏散粒剂在我国生长很是迅速，现已开发了包括乙酰甲胺磷97%、特丁净80%、戊唑醇80%、吡虫啉70%、烯酰吗啉40%、苯醚甲环唑10%和甲维盐5%等多个水疏散粒剂产品[8]。
别的，大粒剂作为省力化施药的代表剂型之一，尤其适用于水稻田的除草，杀虫和杀菌等，在我国南方地区使用较普遍。大粒剂通常以水溶性薄膜包装，使用时将袋状的大粒剂投施到水稻田中，水溶性袋膜迅速消融（约10~60 s），释放出较小的颗粒飘浮在水层上面（约90~180 s），最后匀称崩解扩散至整个田地（约9~10min）。
1.3 控释缓和释手艺成研究热门 在现实使用历程中，由于农药品种理化性子和使用目的差别，对农药实现缓释和控释具有主要意义，主要体现在以下几个方面：①控制活性因素释放，延伸持效期，镌汰用药量和用药次数，减缓有害生物抗药性爆发；②阻止药剂受光照、温度、土壤、微生物等因素影响而爆发剖析；③降低药剂在土壤中的吸附，最大限度施展药效；④镌汰药剂在土壤中的淋溶和残留，阻止进入水体爆发污染，同时镌汰药害爆发；⑤抑制挥发性，屏障气息，镌汰刺激性，降低对有益生物和人畜的毒性；⑥改善生物农药理化性子的稳固性，扩大应用规模。
近年来，海内多所高校和研究机构都起劲加入农药控制释松手艺的研究和开发，中国农业大学吴学民教授团队联合江西天人生态股份有限公司接纳原位聚正当乐成开发了噻虫啉1%微胶囊粉剂、噻虫啉2%微胶囊悬浮剂，并在海内多个省份开展了一系列防治试验，取得了令人欣喜的防治效果。中国农业科学院植物�；ぱ芯克喙乜翁庾樵谂┮┪⒛一忠辗矫嬉鸦竦�3项国家发明专利，在国际顶级刊物《Colloids andSurfaces B: Biointerfaces》等揭晓论文2篇，研制的农药微胶囊产品已经在多个企业举行了工业化。别的，山东农业大学刘峰副教授，海南大学李嘉诚教授，沈阳化工研究院丑靖宇高工等均在农药微囊化手艺研究和应用方面开展了大宗事情。
1.4 种子处置惩罚备受关注 种衣剂、拌种剂等种子处置惩罚手艺是实现作物良种标准化、播种精量化以及农业生产增收节支的主要途径，其显著的防效和环保意义已被人们普遍认可，切合我国高产、高效、优质农业的生长要求[14]。
中国农业大学农业与生物手艺学院恒久开展种衣剂系列产品配方、加工工艺以及应用效果的研究和推广事情，同时建设了种子康健中心种子病害磨练与防控北京市重点实验室，与湖南海利化工股份有限公司合资建设北农（海利）涿州种衣剂有限公司，研制开发了供玉米、大豆、棉花、小麦、水稻、油菜等24种作物的种子包衣的悬浮和干粉种衣剂以及种子处置惩罚疏散粉剂等几十个产品，具有优异的理化性状和高效清静性。
中国农业科学院植物�；ぱ芯克捅本┭嗷览峙┮┯邢薰九浜涎兄频摹胺骐�•毒死蜱种子处置惩罚微囊悬浮剂”，突破了固体活性因素难以微囊化的难题，对花生种子萌发和幼苗生长清静，缓释性能优异，防治效果达95%以上，镌汰了农药使用量和使用次数。该产品已取得农业部揭晓的农药挂号证，在山东等花生莳植区推广约40万亩，经济、社会和生态效益显著。
与蓬勃国家相比，海内种衣剂仍保存较多问题，以后需要从以下几个方面生长：①引入新颖的有用因素品种；②缩短成膜时间，提高包衣笼罩率，镌汰种衣脱落；③开展特异型种子处置惩罚手艺（抗除草剂，抗逆境，抗倒伏）的研究；④增强种衣剂的专一性和针对性，制订统一的质量标准。
2 高性能农药助剂的推广使用
农药助剂是农药剂型加工和应用中使用的除农药有用因素以外的其他辅助物质的总称，主要包括润湿剂、疏散剂、乳化剂、溶剂、增效剂和渗透剂等。我国早期使用的农药助剂品种简单，质量狼籍不齐，且应用效果欠佳[16]。近年来，随着外貌活性化学和化工行业的生长，海内涌现出北京广源益农化学有限责任公司、江苏擎宇化工科技有限公司、江苏钟山化工有限公司、南京太化化工有限公司、福建威尔生化科技有限公司等多家研究和开发农药助剂的公司，推出了多款高效、低毒的高性能农药助剂，部分产品的应用性能甚至优于外洋助剂产品，有力推动了我国农药剂型加工行业的生长。
2.1 农用外貌活性剂 全球每年的外貌活性剂产量约1 500万吨，其中农用市场使用的外貌活性剂约23万吨。而润湿剂、疏散剂、乳化剂等外貌活性剂是农药助剂中最主要的部分，其质量和性能的优劣直接关系到农药制剂的贮存稳固性和使用效果。近年来，海内农药助剂生长迅猛，不但种类和产量大幅增添，并且产品质量和应用性能也赶超外洋公司的同类产品，其中最具有代表性的是聚羧酸盐疏散剂。
表1 海内聚羧酸盐疏散剂主要生产厂商及产品
助剂名称 生产厂商
GY-D系列 北京广源益农化学有限责任公司
D-1001, 1003, DSC-2001 北京汉莫克化学手艺有限公司
SP-2700, SP-2800 江苏擎宇化工科技有限公司
DISPER AT系列 无锡科力欧化学品有限公司
SD-811，812，815；SD-816，818，819 上海是大高分子质料有限公司
2.2 绿色环保溶剂 古板乳油中二甲苯等芳烃类溶剂和甲醇、N,N-二甲基甲酰胺（DMF）等极性较大的古板溶剂不但污染情形，并且还会威胁人类身体康健，因此，寻找低毒环保溶剂来取代现在乳油中大宗使用的古板溶剂，关于镌汰能源铺张和情形污染具有重大意义[17]。2010年12月，由中国农药工业协会提出《农药乳油中有害溶剂限量标准及实验计划》的立项，获得国家工信部批准立项，并经天下标准化委员会农药专业委员会通过，于2014年3月1日起最先实验。
表2 农药乳油中有害溶剂限量要求
项目 限量值
苯质量分数，% ≤1
甲苯质量分数，% ≤1
二甲苯质量分数*，% ≤10
乙苯质量分数，% ≤2
甲醇质量分数，% ≤5
N,N-二甲基甲酰胺质量分数，% ≤2
萘质量分数，% ≤1
*为邻、对、间三种异构体之和。
现在，自然源、可再生、易生物降解和低挥发性的溶剂已逐渐应用于乳油、水乳剂等液体农药剂型的研究开发中[18]，国家在“十一五”、“十二五”科技支持妄想农药创造要害手艺开发领域课题设置中，专门列入环保助剂与剂型专项，支持农药绿色环保溶剂与助剂的开发与应用。
表3 海内环保型溶剂的主要生产厂商及产品
溶剂名称 生产厂商
松脂油ND-45，ND-60 深圳诺普信农化股份有限公司
乙酸仲丁酯 湖南中创化工股份有限公司
S-100、S-150、S-200 江苏华伦化工有限公司
酯类溶剂GY-2040 北京广源益农化学有限责任公司
长链酰胺溶剂SDRJ-1 上海是大高分子质料有限公司
油酸甲酯 河北金昊再生资源开发有限公司
2.3 增效喷雾助剂 农药药液在靶标体和作物叶片上的沉积、展着以及渗透的优劣直接影响农药制剂的使用效果，性能优异的喷雾助剂可以确保雾滴匀称笼罩在植物叶片和昆虫体表等，提高粘附力和耐雨水冲洗性，镌汰药液流失，省工省时，镌汰农药残留。近年来，烷氧基改性聚三硅氧烷等有机硅物质以其优异的外貌活性和优异的展着性在海内农化产品中被普遍使用，添加适当的有机硅助剂后，在0.1%质量浓度下可使水的外貌张力降到20.5 mN/m，其界面性子、雾化效果、湿润粘附性以及植物叶面吸收性能均有显着提高。
3 农药剂型理论研究手段与要领的完善
最初，海内对农药剂型加工历程中各项手艺指标的表征手段多接纳目测和显微测微尺等较粗放的手段，实验效率低，且效果禁绝确。随着物理化学等相关学科的生长以及激光粒度测定仪、Zeta电位仪、电子扫描与衍射显微镜（SEM）、透射电子显微镜（TEM）、X射线光电子能谱剖析（XPS衍射）、表（界）面张力仪、流变仪等先进仪器的泛起，农药剂型加工的理论研究也在一直深入，正朝着微观、量化和精准的偏向生长。
在农药悬浮剂稳固性的研究中，通过引入固/液吸附理论和静电稳固理论以及对悬浮剂流变学的研究，可以有用指导助剂品种和用量的选择，理论展望样品贮存稳固性的优劣，使人们有的放矢地举行悬浮剂配方的研制。TurbiscanLab是接纳穿透力极强的近红外脉冲光源研究液体疏散系统稳固性的专用仪器，能快速、准确剖析乳状液、悬浮液等系统的乳化、絮凝、沉淀等征象，定量剖析上述征象所爆发的速率以及粒子平均粒径、浓度等特征，可以为水乳剂物理稳固性评价和配方优化提供可靠依据。
4 农药剂型加工专业和人才的生长
农药剂型加事情为农药学的一个主要分支，是农药新品种开发与商品化的主要桥梁，近年来，由于人们对农药产品需求量和使用性能要求的一直提高，使得农药剂型加工专业的生长和人才的作育越来越受到海内各高等院校、科研院以是及农药企业的重视。
中国农业大学农药加工与制剂实验室多年来一直从事农药制剂与助剂使用手艺的研究，紧跟国际农化市场生长，成为阿克苏、亨斯迈等外洋主要助剂公司在中国的主要相助同伴，与海内多家农药企业建设了优异的手艺相助关系，不但在制剂新产品研发方面效果突出，并且在农药悬浮剂稳固性理论研究方面取得了可喜效果。
中国农业科学院植物�；ぱ芯克┮┘列陀肫饰隹翁庾楹憔么邮屡┮┬录列秃凸π酝饷不钚约恋难蟹�，在农药微乳化形成的动力学和热力学机制与贮存稳固性关系方面做了大宗事情，同时开展了差别农药剂型再次疏散系统的性能以及差别使用手艺对生物效果的影响，探索静电喷雾等提高农药使用率、镌汰药液流失的有用途径。
山东农业大学植物�；ぱг号┮┘庸び胗τ檬忠帐笛槭沂褂梦锢砘в虢禾寤г硌芯克〖恋然繁＜列偷募庸な忠占拔裙绦曰�，同时研究开发了多个农药品种的缓释制剂和农药专用助剂品种，部分产品已经工业化生产。
浙江大学农药与情形毒理研究所恒久开展农药制剂配方及加工工艺的研究，并实现了产学研的优异转化，已开发的剂型主要涉及水乳剂、微乳剂、悬乳剂、水疏散粒剂、水剂、超低容量液剂等多种环保剂型。
别的，青岛农业大学、西北农林科技大学、西南大学、海南大学、沈阳化工研究院、湖南化工研究院、安徽省国家农药剂型工程手艺中心、联合国南通剂型开发中心、深圳诺普信农化股份有限公司、青岛海利尔药业有限公司等科研院所和大型制剂企业也在农药新剂型、制剂、助剂新产品的开发和推广以及农药剂型加工人才作育等方面做出了卓越孝顺。
5 结 语
进入新世纪，天下生齿一连增添，粮食需求一直增添，化学�；と允橇甘成颓寰驳闹饕�，而农药新品种研究开发周期长、投资大、危害高以及筛选乐成率低，使得农药新品种的开发难题重重。以后，通过古板剂型改良和环保新剂型研发最大限度地施展农药的效能，扩大应用规模，镌汰用药量，降低防治本钱，关于农药工业可一连生长、生态情形�；ひ约敖ㄉ杞谠夹蜕缁岫加兄饕庖�。
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农药科学与治理2016年第1期